ทั้งหมด 32 ทีมที่จะลงเล่นในรอบนี้. อาร์เซนอล, เชลซี, ลิเวอร์พูล, แมนเชสเตอร์ซิตี, แมนเชสเตอร์ยูไนเต็ด, ทอตนัมฮอตสเปอร์, และ เวสต์แฮมยูไนเต็ด จะเข้าสู่ในรอบนี้เนื่องจากการมีส่วนร่วมของพวกเขาใน ยูฟ่าแชมเปียนส์ลีก ฤดูกาล 2022–23, ยูฟ่ายูโรปาลีก ฤดูกาล 2022–23 และ ยูฟ่ายูโรปาคอนเฟอเรนซ์ลีก ฤดูกาล 2022–23 ตามลำดับ. การจับสลากได้จัดขึ้นในวันที่ 24 สิงหาคม ค.ศ. 2022.[7] รอบที่สามประกอบด้วย 19 สโมสรจากพรีเมียร์ลีก, 3 สโมสรจากแชมเปี้ยนชิพ, 6 สโมสรจากลีกวันและ 4 สโมสรจากลีกทู. แต่ละคู่จะลงเล่นในช่วงสัปดาห์ของวันที่ 7 พฤศจิกายน ค.ศ. 2022.